一、技术名称富芳馏分油高值化利用平台技术富芳馏分油是指富含C7及以上芳烃的资源,主要包括催化汽油、裂解汽油、催化柴油、催化重整芳烃、乙烯裂解焦油等。随国家环保政策的日益严格,燃料油市场面临饱和,亟需开发富芳馏分油高值化加工利用途径。中海油天津化工研究设计院有限公司(简称天津院)契合炼化行业发展趋势,以科技创新为突破口,开发
一、技术名称
富芳馏分油高值化利用平台技术
富芳馏分油是指富含C7及以上芳烃的资源,主要包括催化汽油、裂解汽油、催化柴油、催化重整芳烃、乙烯裂解焦油等。随国家环保政策的日益严格,燃料油市场面临饱和,亟需开发富芳馏分油高值化加工利用途径。
中海油天津化工研究设计院有限公司(简称天津院)契合炼化行业发展趋势,以科技创新为突破口,开发了富芳馏分油高值化利用平台技术,包括:(1)C7/C8芳烃催化加氢脱烷基制苯技术;(2)C9芳烃烷基化制均四甲苯技术;(3)C10+重芳烃轻质化制BTX技术。
富芳馏分油高值化利用平台技术基于催化材料及工艺方面的创新,可将甲苯、二甲苯、C9芳烃、C10+重芳烃等富芳馏分油转化为高附加值苯、均四甲苯、**及优质乙烯裂解原料,实现资源的高值化利用,助力企业提质增效与高质量发展。
富芳馏分油高值化利用平台技术
二、先进性阐述
2.1 C7/C8芳烃催化加氢脱烷基制苯技术
- 催化剂性能优:催化剂活性高、稳定性好、苯收率及选择性高;
- 工艺流程简单:采用固定床单段工艺,设备投资低;
- 工艺条件缓和:反应温度低,反应能耗低,反应器材质要求低;
- 技术原创度高:催化剂和工艺均具有自主知识产权;
- 工业推广应用:40万*/年催化加氢脱烷基制苯项目正在进行可行性研究。
C7/C8芳烃催化加氢脱烷基工艺流程
技术指标
项目 |
催化加氢脱烷基技术 |
原料 |
甲苯 |
工艺条件 |
|
反应温度,℃ |
480~520 |
氢分压,MPa |
2.5~3.5 |
质量空速,h-1 |
1.0~1.5 |
氢油体积比,v/v |
600~800 |
产品性质 |
|
苯单程收率,m% |
>60 |
苯总收率,m% |
>80 |
苯纯度,% |
>99.9 |
化学氢耗,% |
2.0~2.4 |
甲苯单程转化率,% |
>80 |
2.2 C9芳烃烷基化制均四甲苯技术
- 催化剂性能优:催化剂活性和稳定性好,产物选择性高;
- 工艺流程简单:采用固定床工艺,流程简单;
- 技术原创度高:催化剂和工艺均具有自主知识产权,获国家授权发明专利14件、授权实用新型9件;实审发明专利5件;发表**13篇;制定企业标准4件;
- 技术领先:2022年6月,C9芳烃烷基化制均四甲苯技术通过中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定,技术总体水平达到“国际领先”;
- 工业应用业绩:截止目前,共实现7套装置技术许可,市场占有率100%。其中已成功在工业上应用5套,均取得了很好的工业效果,正在建设2套。
C9芳烃烷基化制均四甲苯工艺流程
技术指标
项目 |
烷基化制均四甲苯技术 |
原料 |
C9+重芳烃 |
工艺条件 |
|
反应温度,℃ |
400~430 |
压力,MPa |
~1.5 |
质量空速,h-1 |
1.0~1.5 |
芳烃/甲醇摩尔比 |
0.5~1.0 |
产品性质 |
|
均四甲苯收率,m% |
26.89 |
均四甲苯纯度,% |
>99.0 |
汽油馏分收率,m% |
19.72 |
2.3 C10+重芳烃轻质化制BTX技术
- 原料适应性强:可加工催化汽油、裂解汽油、催化柴油、重整重芳烃、乙烯裂解焦油等;
- 工艺流程简单:采用固定床串联工艺,设备投资低;
- 工艺条件缓和:反应温度及压力低,操作成本低;
- 产品附加值高:液相产物低碳芳烃纯度高,可直接作为下游产品原料;气相产物以乙烷、丙烷和正丁烷为主,是优质乙烯裂解原料;
- 技术原创度高:催化剂和工艺均具有自主知识产权,已授权30余件国内外专利;
- 工业应用业绩:完成1套50万*/年装置技术许可,目前已完成工艺包编制,预计2024年初中交,是全球首套处理萘后重芳烃装置。
C10+重芳烃轻质化工艺流程
技术指标
项目 |
重芳烃轻质化技术 |
原料 |
C10+重芳烃 |
工艺条件 |
|
温度(一反/二反),℃ |
110~160/360~420 |
氢分压,MPa |
5~7 |
质量空速,h-1 |
1.5~2.0 |
氢油体积比,v/v |
800~1000 |
产品性质 |
|
C6~C9芳烃收率,m% |
50~55 |
C6~C9芳烃纯度,% |
99.9 |
气相组成,m% |
C2正构烃>75 |
氢耗,m% |
3.2~4.5 |
原料单程转化率,m% |
>85 |
原料总转化率,m% |
>95 |
三、案例分享
案例一:柴油吸附分离重芳烃+重整C10+重芳烃轻质化项目
某企业原油加工能力800万*/年,拥有一套500万*/年凝析油分离装置,副产200万*/年柴油;连续重整装置加工能力270万*/年,副产14万*/年C10+重芳烃。**规划160万*/年乙烯项目,受原油加工能力**,芳烃与乙烯原料难以平衡。
解决方案:新建200万*/年柴油吸附分离+50万*/年重芳烃轻质化装置,C6~C10芳烃收率>60 m%,纯度达99.9 %,不经抽提可直接进**装置;气相产物C2以上正构烷烃含量>80 m%,是优质的乙烯裂解原料。实现了将劣质重芳烃高效转化为化工品原料的目标,有效解决了企业芳烃、烯烃原料难以平衡问题。
案例二:重芳烃轻质化+临氢催化脱烷基组合增产苯项目
某企业催化裂化装置加工能力120万*/年,副产32万*/年催化柴油;连续重整装置加工能力60万*/年,副产3万*/年重整C10+重芳烃,且部分甲苯无有效利用途径。产业转型升级“十四五”发展规划,亟需降低柴汽比,发展精细化工品,但现有苯产量远不能满足下游苯产业链的需求。
解决方案:新建35万*/年重芳烃轻质化+40万*/年催化加氢脱烷基联合装置,增产25万*/年高纯度苯,实现过剩芳烃资源的高值化利用和苯的自供。
案例三:重整C9+芳烃制均四甲苯项目
某企业拥有一套80万*/年催化重整装置,副产10万*/年C9+重芳烃。“十四五”期间企业将持续推动炼化产业转型升级,重点提升催化重整装置副产品的高值化利用,并布局聚酰亚胺产业链。
解决方案:新建一套重整C9+重芳烃为原料的烷基化生产均四甲苯装置,产能1~2万*/年,为聚酰亚胺产业链提供原料,同时实现重整C9+重芳烃的高值化利用。
四、技术前景
产业转型升级、双碳目标对炼厂规划及发展提出更高要求。天津院开发的富芳馏分油高值化利用平台技术,从差异化、高端化的层面规划产业链,将过剩富芳馏分油转化为高附加值芳烃、烯烃及高端化工品原料,实现资源的高效利用,提升企业经济效益,助力炼化企业转型升级及高质量发展,工业应用前景广阔。
五、关于中海油天津化工研究设计院有限公司
中海油天津化工研究设计院有限公司(简称天津院)始建于1958年,占地面积42万平方米,是原化学工业部直属重点科研院所之一,是国内最早、最大的专业从事工业水处理、无机盐和催化剂载体研究的**级综合性研究院。2000年根据国家深化科技体制**的要求,转制为国有科技型企业,2006年加入中国海油石油总公司,是一家集研究开发、行业服务、工程设计和高新技术产业化为一体的综合型科研单位。
天津院现有正式员工860人,其中本科学历以上员工有450人,占全院71%,博士25人,硕士152人,本科273人。具有高级及以上技术职称190人,工程技术人员占72%,其中享受*****特贴7人,天津市授衔专家1人,总公司专家 2 名,海油发展专家 7 名,教授级高工 44 名。近年人员结构不断优化,2004年国家批准建博士后工作站,博、硕士占研发70%以上。
天津院拥有先进的科研设备和装备,近年来科技平台建设累计投资超过2亿元。拥有扫描电镜、透射电镜、原子吸收光谱、热分析仪、化学吸附仪等数十套进口大型分析表征仪器;同时还拥有多功能循环**水动态模拟实验装置、工业废水处理联合实验装置等完善的评价装置。
天津院建院60多年来,共开展了近 2000 项课题研究,取得科研成果1200余项,获省部级以上科技奖励164项,其中国家级奖励15项。申请专利274件,获专利授权135件,近五年专利申请数量以25%/年的速度递增。共制修订国家和行业标准1069件,其中国家标准509件。
天津院历来高度重视创新能力建设和高科技成果的产业化,在推动经济结构调整升级、促进行业科技进步的同时,实现自身发展。目前,已拥有国家工业水处理工程技术研究中心、国家工业水处理工程技术推广中心、石化工业水处理国家工程实验室、面向工业催化领域创新成果产业化公共服务平台、石油和化工行业绿色催化材料工程中心等10多个国家级中心和实验室。
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